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Equilibrio acidobásico perioperatorio

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Sección III

Control de la anestesia

© ELSEVIER. Fotocopiar sin autorización es un delito

1. Neutralidad eléctrica: en soluciones acuosas, en cualquier

compartimento la suma de todos los iones de carga positiva

debe ser igual a la suma de todos los iones de carga negativa.

2. Equilibrios de disociación: en todo momento se deben satis-

facer los equilibrios de disociación de todas las sustancias

disociadas de forma incompleta, según se deriva de la ley de

acción de masas.

3. Conservación de la masa: la cantidad de una sustancia per-

manece constante salvo que se añada, elimine, genere o des-

truya. La concentración total de una sustancia disociada de

forma incompleta es la suma de las concentraciones de

sus formas disociada y no disociada.

Para determinar el estado acidobásico de un líquido se

deben tener en consideración todas las sustancias a las que se

pudieran aplicar estas reglas. A continuación se presenta una dis-

cusión de los principales grupos.

Ácidos fuertes

Es fácil incorporar el primer grupo de iones, los ácidos fuertes,

porque se disocian por completo. Los iones fuertes más abundantes

en el espacio extracelular son Na

+

y Cl

. Otros iones importan­

tes incluyen K

+

, SO

4

2−

, Mg

2+

y Ca

2+

. En una solución que contiene áci­

dos fuertes creados utilizando concentraciones específicas de NaOH

y de HCl, la concentración de iones de hidrógeno se puede calcu­

lar resolviendo la ecuación para que haya neutralidad eléctrica:

([Na

+

] − [Cl

]) + ([H

+

] − [OH

]) =0

Esto crea dos ecuaciones separadas y simultáneas, como sigue:

[H

+

]= ​

√ 

_________________________________

K

w

9

+​

(

[Na

+

]−[Cl

]

)

2

4 −​

(

[Na

+

]−[Cl

]

)

2​

y

[OH

]= ​

√ 

__________________________________

K

w

9

+​

(

[Na

+

]−[Cl

]

)

2

4 −​

(

[Na

+

]−[Cl

]

)

2​

Estas ecuaciones nos dicen que las concentraciones de iones

de hidrógeno e hidroxilo están determinadas por K

W

9

y por la

diferencia de carga entre el sodio y el cloruro. Como la primera es

constante, en este sistema el valor de ([Na

+

] − [Cl

]) debe determi-

nar los valores de [H

+

] y [OH

]. Como se conocen las concentra-

ciones de sodio y cloruro, se puede cuantificar la carga positiva neta

menos la carga negativa neta. Es la diferencia de iones fuertes

(DIF). Lógicamente, en cualquier solución la suma total de las

cargas de los cationes fuertes menos las cargas de los aniones

fuertes representa la DIF. La DIF influye de forma independiente

en la concentración de iones de hidrógeno

( fig. 39-1

). En el LEC

humano la DIF es positiva:

DIF = ​

( 

[Na

+

]+[K

+

]+[Ca

2+

]+[Mg

2+

] 

)

​− ​

(

[Cl

]+[A

]

)

​= 40 a 44 mEq

l

El trabajo pionero de Stewart mostró varios factores en rela-

ción con [H

+

] que no se habían comprendido previamente. La DIF

siempre es positiva en el LEC humano, y los iones de hidroxilo

casi siempre superan cuantitativamente a los iones de hidrógeno

en solución. En estas condiciones la relación entre DIF y [H

+

] no

es lineal. Cualquier cambio de DIF produce modificaciones de las

concentraciones de [H

+

] y [OH

]. Debido a la constante de diso-

ciación del agua, esta relación se invierte: cuando aumenta [H

+

],

[OH

] disminuye. La DIF es una variable independiente; [H

+

] y

[OH

] son dependientes, lo que significa que la adición de iones de

hidrógeno solos (sin los correspondientes aniones fuertes) no

puede influir en el pH de la solución.

Soluciones «amortiguadoras» de ácidos débiles

El grado de disociación del agua (y la concentración de iones de

hidrógeno) también depende de las cargas que generan los ácidos

débiles. Estos ácidos débiles son compuestos disociados parcial-

mente cuyo grado de disociación está determinado por la tempe-

ratura y el pH de la solución. Las moléculas predominantes en este

grupo son albúmina y fosfato. Stewart utilizó el término A

TOT

para

representar la concentración total de iones débiles que influían en

el equilibrio acidobásico

10 .

El ácido HA se disocia tan sólo parcialmente, lo que está

representado por el siguiente equilibrio:

[HA] = K

A

[H

+

] [A

]

K

A

es la constante de disociación del ácido débil. Si asumi-

mos que HA y A

no tienen ninguna otra participación en esta

reacción (la ley de la conservación de la masa), la cantidad de A

presente en la solución debe ser igual a la cantidad presente ini-

cialmente, por lo que:

[HA][A

] = [A

TOT

]

donde [A

TOT

] es la concentración total de ácidos débiles.

Para calcular el efecto de la disociación de los ácidos débiles

sobre [H

+

] debemos tener en consideración la disociación del agua

y la neutralidad eléctrica:

[H

+

] [OH

] = K

w

9

(disociación del agua)

[DIF]+[H

+

]−[A

]−[OH

] =  0  (neutralidad eléctrica)

Estas cuatro ecuaciones simultáneas determinan el valor de

[H

+

] de esta solución que contiene iones fuertes y ácidos débiles. DIF

yA

TOT

son variables independientes cuya concentración se determinó

durante la producción del sistema. K

W

9

y K

A

son constantes. En con-

secuencia, las otras variables [HA], [H

+

], [OH

] y [A

] se deben

ajustar para satisfacer las ecuaciones. Son variables dependientes.

Dióxido de carbono

Junto a los iones fuertes y las bases débiles, el LEC contiene CO

2

.

La concentración de CO

2

en el LEC está determinada por su pro-

ducción en los tejidos y por la ventilación alveolar. Cuando está en

solución, el CO

2

aparece en cuatro formas: CO

2

[denominado

CO

2

(d)], ácido carbónico (H

2

CO

3

), iones de bicarbonato (HCO

3

)

y iones de carbonato (CO

3

2−

).

Figura 39-1

 Efecto de los cambios del hiato de iones fuertes (diferencia de

iones fuertes [DIF]) sobre las concentraciones de los iones de hidrógeno e

hidroxilo.

(Adaptado de Stewart PA: Modern quantitative acid-based

chemistry.

Can J Physiol Pharmacol

61:1444-1461, 1983.)